domingo, 7 de febrero de 2016

Regulación del ciclo de Krebs y Reacciones ana y catapleróticas

Regulación del ciclo de Krebs


Las reacciones que serán objeto de regulación en el ciclo de Krebs serán la citrato sintasa, la isocitrato deshidrogenasa y la α-­‐cetoglutarato deshidrogenasa. Además, también se controlará la actividad del complejo piruvato deshidrogenasa.
Con respecto a la regulación de la piruvato deshidrogenasa, su actividad se regula:
1)      por mecanismos alostéricos
2)      por  fosforilación dependiente de  la  carga energética de  la célula.

Según el mecanismo alostérico, E2 se activa por la CoASH y se inhibe por el acetil-­‐CoA y E3 se activa por NAD+ y se inhibe por NADH (homoalosterismo). Además, el complejo se activa por AMP y se inhibe por ATP (heteroalosterismo).

Según el mecanismo de fosforilación, E1  se ve fosforilada (inactiva) por medio de una piruvato deshidrogenasa quinasa y se desfosforila (activa) por medio de una piruvato deshidrogenasa fosfatasa.

El acetil-­‐CoA y el NADH activan a la quinasa, mientras que la fosfatasa se activa por Ca2+  y por Mg2+.
Con respecto a la regulación de las enzimas que participan en el ciclo de Krebs en sí, éstas se regulan,  básicamente,  en  función  de  la  disponibilidad  de  sustrato,  por  el  producto  de reacción y por la carga energética.
Las principales enzimas reguladas son la isocitrato deshidrogenasa y la α-­‐cetoglutarato deshidrogenasa.
La isocitrato deshidrogenasa se ve activada por Ca2+ y ADP (cargas energéticas bajas) y se ve inhibida por NADH y ATP (cargas energéticas  altas).
La α-cetoglutarato deshidrogenasa se ve activada por Ca2+ e inhibida por los productos de la reacción, succinil-­‐CoA y NADH.

La citrato sintasa se ve inhibida por su producto, el citrato, que compite con el oxalacetato por unirse al centro activo de la enzima y por medio de un mecanismo de feedback de la succinil-­‐CoA.  Así,  la  disponibilidad  de  oxalacetato  también  determina  la  actividad de  la enzima (activación). El NADH inhibe la enzima aunque ésta es menos sensible a este compuesto que las otras dos enzimas.

Reacciones ana/catapleróticas

El ciclo de Krebs es, además, de una ruta catabólica destinada a la producción de CO2 y ATP, fuente de intermediarios que son empleados en otras rutas de síntesis.

Es necesario que para que el ciclo funcione correctamente, no se produzcan descensos bruscos en los niveles fisiológicos de ninguno de sus intermediarios.

Aquellas reacciones que sustraen intermediarios del ciclo se denominan reacciones catapleróticas y aquellas destinadas a la reposición de dichos intermediarios reacciones anapleróticas. Estas segundas reacciones son las encargadas de que las concentraciones intramitocondriales de los intermediarios se mantengan constantes a lo largo del tiempo.

Reacciones catapleróticas

1) Síntesis de glucosa (Gluconeogénesis):
Uno de los precursores de la glucosa es el oxalacetato. La síntesis tiene lugar en el citosol.

Su transporte desde la matriz mitocondrial no es directo. Primero se transforma en malato por la acción de la malato deshidrogenasa; a continuación, el malato se transporta hacia el citosol y, finalmente, una isoforma citosólica de la malato deshidrogenasa revierte la transformación a oxalacetato.

El oxalacetato se transforma en piruvato.
2) Síntesis de lípidos:
Biosíntesis de ácidos grasos y de colesterol.
Ambos procesos requieren Acetil-­‐CoA  pero éste se genera en la matriz mitocondrial y no puede ser transportado al citosol directamente.
Se transporta el citrato al citosol. Allí se transforma en oxalacetato y Acetil-­‐CoA por la ATP citrato liasa.

3) Biosíntesis de aminoácidos:
El α-­‐cetoglutarato se convierte en Glutamato por medio de la glutamato deshidrogenasa.
Además, el α-cetoglutarato y el oxalacetato se emplean para sintetizar Glu y Asp por medio de reacciones de transaminación.


4) Biosíntesis de porfirina:

Emplea como sustrato el succinil-­‐CoA.

Reacciones anapleróticas

1) Reposición del oxalacetato:

La propia reacción de la piruvato carboxilasa sirve para que en caso de necesidad y de que desciendan los niveles de intermediarios del ciclo y frente a la acumulación de Acetil-­‐CoA, pueda continuar la generación de energía.


2) Reposición del succinil-­‐CoA:
La oxidación de ácidos grasos de cadena impar produce como resultado final succinil-­‐CoA.
La degradación de los aminoácidos Ile, Met y Val también generan succinil-­‐CoA.

3) Reposición del α-­‐cetoglutarato y oxalacetato:
Las anteriores reacciones de transaminación son reversibles y pueden también emplearse para la síntesis de los intermediarios del ciclo de Krebs.



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